Сигматропные перегруппировки

Сигматропные перегруппировки

Сигматропные перегруппировки - молекулярные перегруппировки, при которых происходит образование новой σ-связи между ранее непосредственно не связанными атомами и разрыв существующей σ-связи, при этом обычно происходит и перемещение π-связи (либо нескольких π-связей) и общее число π- и σ-связей остается неизменным. Сигматропные перегруппировки являются внутримолекулярными перициклическими реакциями[1]. Перегруппировки Коупа, Кляйзена и бензидиновая перегруппировка являются сигматропными перегруппировками.

В общеструктурном смысле сигматропные реакции могут быть представлены структурой переходного состояния, состоящего из двух фрагментов, соединенных по конечным атомам частичными σ-связями, одна из которых разрывается, а другая - образуется:

-3,3-SigmatropicRearrangement'.png

Если учитывать только атомы фрагментов, участвующих в циклической структуре переходного состояния, и число атомов в в этих фрагментах равно i и j, то такая перегруппировка является сигматропной перегруппировкой порядка [i,j] (i меньше или равно j).

Стереохимия сигматропных перегруппировок определяется правилами Вудворда-Хоффмана: предпочтительным направлением реакции является направление, при котором сохраняется орбитальная симметрия, то есть молекулярные орбитали исходных реагентов и продуктов реакции полностью соответствуют друг другу по свойствам симметрии.

Примечания

  1. ↑ sigmatropic rearrangement // IUPAC Gold Book

Wikimedia Foundation. 2010.

Игры ⚽ Нужно решить контрольную?

Полезное


Смотреть что такое "Сигматропные перегруппировки" в других словарях:

  • СИГМАТРОПНЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ — некатализируемое внутримолекулярное образование новой s связи между ранее непосредственно несвязанными атомами и разрыв существующей s связи; как правило, при этом происходит перемещение p связи. Относятся к перициклическим реакциям. При С. п.… …   Химическая энциклопедия

  • Реакция перегруппировки — (молекулярная перегруппировка)  химическая реакция, в результате которых происходит изменение …   Википедия

  • РЕАКЦИИ ХИМИЧЕСКИЕ — (от лат. re приставка, означающая обратное действие, и actio действие), превращения одних в в (исходных соед.) в другие (продукты р ции) при неизменяемости ядер атомов (в отличие от ядерных реакций). Исходные соединения в Р. х. иногда наз.… …   Химическая энциклопедия

  • Сигматропная перегруппировка — Сигматропная перегруппировка  молекулярная перегруппировка, при которой происходит образование новой σ связи между ранее непосредственно не связанными атомами и разрыв существующей σ связи, при этом обычно происходит и перемещение π связи… …   Википедия

  • ТАУТОМЕРИЯ — изомерия, при к рой происходит быстрое обратимое самопроизвольное взаимопревращение структурных изомеров таутомеров. При установившемся равно весии в во содержит одновременно молекулы таутомеров в определенном соотношении. Процесс такою… …   Химическая энциклопедия

  • ВУДВОРДА-ХОФМАНА ПРАВИЛА — предсказывают стереохим. направление и предпочтительные условия согласованных перициклич. р ций, т. е. р ций, протекающих без участия промежут. продуктов (см. Перициклические реакции). Для них справедлив сформулированный Р. Вудвордом и Р.… …   Химическая энциклопедия

  • ИЛИДЫ — соед. общей ф лы I ( п =1 3 определяется валентностью атома Z); особый тип цвиттер ионов. Известны для след. элементов Z: N, P, As, Sb, Bi, О, S, Se, Те, Cl, Вr, I. Для О зафиксированы только карбонил илиды. Наиб. изучены илиды P, S и N. Ониевый… …   Химическая энциклопедия

  • НАТРИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ — содержат связь NaЧС. Соед. AlkNa бесцв. неплавкие в ва, не раств. в углеводородах; ArNa и жирно ароматич. Н. с. твердые интенсивно окрашенные в ва, не раств. в углеводородах, раств. в простых эфирах (иногда с разрывом связи СЧО); анион… …   Химическая энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
… Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»