- Органические тиоцианаты
-
Органические тиоцианаты (органические роданиды — эфиры тиоциановой кислоты с общей формулой RSCN. Наиболее известны алкил- и арилтиоцианаты.
Содержание
Физические и химические свойства
Алкилтиоцианаты являются бесцветными жидкостями, обладают слабым запахом лука-порея, арилтиоцианаты представляют собой высококипящие жидкости или твёрдые вещества. В воде они нерастворимы, но смешиваются с органическими растворителями. При нагревании или перегонки изомеризуются в изотиоцианаты.
В ИК-спектрах органических тиоцианатов обнаруживается характеристическая полоса поглощения в области 2130—2160 см−1, принадлежащая тройной связи C-N.
Органические тиоцианаты реагируют с окислителями. Азотная кислота переводит их в сульфокислоты, водный раствор хлора — в сульфохлориды, пероксокислоты — в сульфоцианиды:
Восстановители (алюмогидрид лития, сульфид натрия, натрий в жидком аммиаке, борогидрид натрия и др.) превращают тиоцианаты в тиолы. Взаимодействие тиоцианатов с щелочами приводит к дисульфидам:
Тиоцианаты реагируют со спиртами в присутствии соляной кислоты. Продуктами реакции являются гидрохлориды эфиров иминотиоугольных кислот, которые являются кристаллическими веществами и могут быть использованы для идентификации исходного тиоцианата. В дальнейшем эти гидрохлориды превращаются в тиокарбаматы; при реакции с карбонатом калия они трансформируются в сложные эфиры:
Арилтиоцианаты способны вступать в реакции циклизации как по атому азота, так и по атому серы:
Получение и применение
Общий способ синтеза органических тиоцианатов заключается во взаимодействии тиоцианатов щелочных металлов с органическими галогенидами, сульфатами или сульфонатами. Реакция протекает по механизму нуклеофильного замещения SN1. Выход целевого продукта при этом методе достигает 70 %. Примесью являются изоцианаты.
Другим методом получения изоцианатов является синтез по реакции Зандмейера:
Органические тиоцианаты применяются как инсектициды и протравители семян, используются для стабилизации хлорированных углеводородов, смазок и эмульгаторов.
Биологическая роль
Как правило, органические тиоцианаты малоядовиты, однако метилтиоцианат и этилтиоцианат являются высотоксичными веществами и лакриматорами.
Литература
- Зефиров Н.С. и др. т.4 Пол-Три // Химическая энциклопедия. — М.: Большая Российская Энциклопедия, 1995. — 639 с. — 20 000 экз. — ISBN 5-85270-092-4
Категории:- Тиоцианаты
- Сераорганические соединения
-
Wikimedia Foundation. 2010.